Produk

Interaksi pengikatan khatulistiwa N7/O6 kompleks antitumor aktif Rh(2)(OAc)(4)(H(2)O)(2) (OAc(-) = CH(3)CO(2)(-)) kanthi fragmen DNA d(GpG) wis ditemtokake kanthi jelas kanthi spektroskopi NMR.Penentuan kristalografi sinar-X sadurunge adduksi head-to-head (HH) lan head-to-tail (HT) saka dirhodium tetraacetate karo 9-ethylguanine (9-EtGH) ngungkapake nukleobase guanine N7/O6 sing durung tau ana sadurunge. - ikatan Rh.Ora ana protonasi N7 ing pH sing kurang lan paningkatan kaasaman N1-H (pK(a) kira-kira 5,7 dibandhingake karo 8,5 kanggo tambahan platinum sing kaiket N7 mung), disaranake dening titrasi katergantungan pH saka purin H8 (1). )Resonansi H NMR kanggo Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)(2) lan Rh(2)(OAc)(2-)[d(GpG)], konsisten karo bidentate N7/O6 binding saka nukleobase guanin.Nilai pK(a) sing dikira kanggo protonasi N1-H (de), saka studi katergantungan pH saka resonansi C6 lan C2 (13)C NMR kanggo Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)( 2) isomer, selaras karo t selang asalé saka H8 (1) H NMR titrasi resonansi.Perbandingan (13)C NMR resonansi C6 lan C2 kanggo dirhodium adducts Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)(2) lan Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG) )] kanthi resonansi sing cocog saka ligan sing ora diikat [ing pH 7,0 kanggo 9-EtGH lan pH 8,0 kanggo d (GpG)], nuduhake owah-owahan downfield substansial saka Deltadelta kira-kira 11,0 lan 6,0 ppm kanggo C6 lan C2, mungguh;owah-owahan pungkasan nggambarake efek saka O6 naleni menyang pusat dirhodium lan nambah ing acidity saka N1-H.Intens H8/H8 ROE cross-puncak ing spektrum 2D ROESY NMR saka Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG)] nuduhake head-to-head susunan basa guanin.Adduct Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG)] nuduhake loro conformer tangan tengen utama, HH1 R lan HH2 R, karo HH1 R dadi telu luwih akeh tinimbang HH2 R sing ora biasa. Karakterisasi lengkap saka loro kasebut. adducts dicethakaké repuckering saka 5'-G gula rings kanggo C3'-endo (N-tipe), penylametan C2'-endo (S-jinis) konformasi kanggo 3'-G gula ring gs, lan anti orientasi bab ikatan glikosil.Fitur struktural sing dipikolehi kanggo Rh(2)(OAc)(2))[d(GpG)] kanthi spektroskopi NMR meh padha karo cis-[Pt(NH(3))(2))[d( GpG)]] lan nguatake studi pemodelan molekuler.